O elétrodo de referência de prata/cloreto de prata (Ag/AgCl) é um elétrodo de referência estável e amplamente utilizado em várias aplicações científicas e industriais.
É constituído por um fio de prata revestido por uma camada de cloreto de prata sólido, imerso numa solução saturada de cloreto de potássio (KCl) e de cloreto de prata (AgCl).
O elétrodo funciona com base na meia-reação:
[ \text{AgCl(s)} + e^- \rightleftharpoons \text{Ag(s)} + \text{Cl}^-(_{\text{sat'd}}) ]
com um potencial de 0,197 V a 25°C em relação ao elétrodo de hidrogénio padrão (SHE).
Este potencial é ligeiramente diferente do potencial de redução padrão (E0 = 0,222 V) devido à influência do KCl e do AgCl na atividade do cloreto.
4 Pontos-chave explicados
Composição e construção
- Elemento interno: O núcleo do elétrodo Ag/AgCl é um fio de prata revestido com cloreto de prata (AgCl).
- Solução electrolítica: O elétrodo é imerso numa solução saturada de KCl e AgCl, o que garante um ambiente estável para a reação do elétrodo.
- Estabilidade e fiabilidade: O elétrodo Ag/AgCl oferece um potencial de meia-célula estável que permanece consistente ao longo do tempo, com apenas uma ligeira dependência da temperatura (aproximadamente 0,5 - 1,0 mV/°C).
Vantagens em relação a outros eléctrodos de referência
- Segurança e toxicidade: Ao contrário dos eléctrodos que contêm mercúrio, como o elétrodo de calomelano saturado (SCE), o elétrodo Ag/AgCl é menos tóxico e mais seguro de manusear e eliminar.
- Facilidade de construção: O elétrodo Ag/AgCl é mais simples de construir e não requer a utilização de mercúrio, o que o torna uma escolha preferida em muitos laboratórios e ambientes industriais.
Aplicações e considerações
- Junção de líquidos: O elétrodo inclui normalmente uma junção líquida, muitas vezes concebida como uma abertura aberta, que permite a interação entre o eletrólito de referência e a amostra. Esta conceção é particularmente útil em aplicações que envolvem um elevado teor de sólidos ou reacções de precipitação.
- Riscos de contaminação: Em certas aplicações, como as da indústria alimentar, a presença de iões de prata na amostra pode ser indesejável. Do mesmo modo, as amostras que contêm iões de prata podem ser afectadas pelos iões de cloreto no eletrólito de referência. Nestes casos, podem ser considerados eléctrodos de referência alternativos.
Manutenção e utilização
- Eléctrodos pré-cheios: Os eléctrodos Ag/AgCl comerciais são frequentemente enviados pré-enchidos com o eletrólito de referência para garantir que o elemento interno permanece húmido e funcional.
- Manuseamento e armazenamento: O manuseamento adequado, incluindo a remoção dos selos antes da utilização e a manutenção da humidade da junção líquida, é crucial para evitar problemas como desvios ou leituras instáveis.
Em resumo, o elétrodo de referência de prata/cloreto de prata é uma escolha robusta, fiável e relativamente segura para muitas aplicações electroquímicas. A sua estabilidade, facilidade de utilização e toxicidade mínima, em comparação com alternativas como o SCE, fazem dele uma escolha popular tanto em ambientes de investigação como industriais.
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