O KCl (cloreto de potássio) é utilizado num elétrodo de calomelano principalmente porque actua como uma ponte salina, assegurando a condutividade iónica e mantendo a neutralidade eléctrica no sistema.Também estabiliza o potencial do elétrodo ao fornecer uma concentração consistente de iões cloreto, que são essenciais para as reacções redox reversíveis do mercúrio e do cloreto mercuroso (calomelano).A mobilidade dos iões de potássio e de cloreto é quase igual, o que faz do KCl um eletrólito ideal para minimizar os potenciais de junção.Além disso, a concentração de KCl influencia diretamente o potencial de oxidação do elétrodo, tornando-o um componente crítico para medições precisas e fiáveis.
Pontos-chave explicados:

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KCl como uma ponte salina:
- O KCl é utilizado no elétrodo de calomelano porque actua como uma ponte salina, facilitando a condutividade iónica entre o elétrodo e a solução a ser medida.
- Uma ponte salina deve ter electrólitos com mobilidade quase igual de aniões e catiões para minimizar os potenciais de junção.O KCl preenche este requisito, uma vez que a mobilidade dos iões K⁺ e Cl- é praticamente igual.
- Outras substâncias como KNO₃ e NH₄NO₃ também podem ser usadas como pontes salinas, mas o KCl é preferido devido à sua estabilidade e compatibilidade com o sistema de eléctrodos de calomelano.
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Estabilização do potencial do elétrodo:
- O potencial de oxidação do elétrodo de calomelano depende da concentração de KCl.Para garantir um potencial de elétrodo estável e reprodutível, é normalmente utilizada uma solução saturada de KCl.
- Se a concentração de KCl se alterar, o potencial de oxidação do elétrodo também se altera, o que conduziria a medições imprecisas.Por conseguinte, a manutenção de uma concentração consistente de KCl é fundamental para um desempenho fiável.
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Papel nas reacções redox:
- O elétrodo de calomelano é reversível e as suas reacções dependem da concentração de iões cloreto fornecida pelo KCl.
- Quando o elétrodo de calomelano actua como elétrodo negativo, a reação de oxidação é:
- [
- 2Hg(l) + 2Cl^-(sat) \rightarrow Hg_2Cl_2(s) + 2e^-
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] Quando actua como um elétrodo positivo, a reação de redução é:
- [
- Hg_2Cl_2(s) + 2e^- \rightarrow 2Hg(l) + 2Cl^-(sat)
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] O KCl assegura um fornecimento constante de iões cloreto (Cl-) para estas reacções, permitindo o bom funcionamento do elétrodo.
- Comparação com o elétrodo de cloreto de prata-prata
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- À semelhança do elétrodo de calomelano, o elétrodo de cloreto de prata-prata também utiliza KCl (juntamente com AgCl) para facilitar a formação de iões e o fluxo de electrões.
Esta semelhança realça a importância do KCl na manutenção do equilíbrio iónico e na viabilização de reacções de eléctrodos reversíveis em eléctrodos de referência.
Considerações práticas para os compradores de equipamento
: | Ao comprar eléctrodos de calomelanos, é importante garantir que a solução de KCl é de alta pureza e de concentração consistente para evitar flutuações no potencial do elétrodo. |
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A manutenção regular, como o reabastecimento da solução de KCl, é necessária para manter a precisão e a longevidade do elétrodo. | Compreender o papel do KCl no sistema de eléctrodos ajuda os compradores a tomar decisões informadas sobre a qualidade e a adequação do elétrodo às suas aplicações específicas. |
Em resumo, o KCl é indispensável num elétrodo de calomelano devido ao seu papel como ponte salina, à sua capacidade de estabilizar o potencial do elétrodo e à sua contribuição para as reacções redox que permitem o funcionamento do elétrodo.As suas propriedades fazem dele um eletrólito ideal para garantir medições precisas e fiáveis em sistemas electroquímicos. | Tabela de resumo: |
Papel-chave do KCl | Explicação |
Ponte salina | Assegura a condutividade iónica e minimiza os potenciais de junção. |
Estabiliza o potencial do elétrodo | Mantém uma concentração consistente de iões cloreto para medições estáveis. |
Suporta reacções redox Fornece iões de cloreto (Cl-) para reacções reversíveis no elétrodo. Comparação com o elétrodo Ag-AgCl